共創共贏
2020年《國家食品安全監督抽檢實施細則》(簡稱國抽)與2019年相比，在茶葉的檢驗項目中，刪除了除蟲脲、多菌靈、甲氰菊酯、滴滴涕和特丁硫磷的檢測，新增了內吸磷、乙酰甲胺磷、丙溴磷、毒死蜱和莠去津的檢驗項目。
迪馬科技按照2020年版國抽細則的要求，參考《GB 23200.13-2016 食品安全國家標準 茶葉中448種農藥及相關化學品殘留量的測定 液相色譜-質譜法》、《GB/T 23204-2008 茶葉中519種農藥及相關化學品殘留量的測定 氣相色譜-質譜法》、《GB 23200.113-2018 食品安全國家標準 植物源性食品中208種農藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質譜聯用法》、《SN/T 4655-2016 出口食品中草甘膦及其代謝物殘留量的測定方法 液相色譜-質譜/質譜法》等相關標準，采用SPE、QuEChERS結合GC-MS、UPLC-MS/MS建立了一系列茶葉中農藥殘留的檢測方法，系列方法中涵蓋了所有2020版國抽細則中茶葉檢驗項目下的農藥，可供廣大分析工作者參考！
方法一 SPE-UPLC-MS/MS法
1、適用范圍
本方法適用于茶葉中的克百威、滅多威、3-羥基克百威、茚蟲威、甲胺磷、氧樂果、啶蟲脒、吡蚜酮、吡蟲啉和內吸磷(O+S)的檢測。
2、標準品配制
(1) 單標儲備液1.0 mg/mL: 準確稱取適量各標準品，用乙腈配制成1.0 mg/mL的單標儲備液；
(2) 混標儲備液5.0 μg/mL: 分別吸取各單標儲備液，用乙腈配制成5.0 μg/mL混標儲備液；
(3) 混標中間液1.0 μg/mL: 吸取混標儲備液，用乙腈配制成1.0 μg/mL混標儲備液。
3、提取
(1) 取10.0 g樣品，加入30 mL乙腈，振蕩5 min，6000 rpm離心5 min，取出上清液；
(2) 向下層殘渣中繼續加入30 mL、20 mL乙腈，按照步驟(1)重復提取兩次；
(3) 合并三次提取液，在40 ℃水浴中減壓蒸至1 mL，加入乙腈復溶，并轉移到具塞試管中定容至5 mL，取出1 mL，待凈化。
4、凈化—— ProElut TPC 12 mL (Cat.# 65354)
| (1)活 化: | 加入10 mL乙腈-甲苯(3-1)活化，棄去流出液； |
| (2)上 樣: | 加入1 mL待凈化液，收集流出液； |
| (3)洗 脫: | 加入25 mL乙腈-甲苯(3-1)，收集流出液，合并(2)和(3)流出液； |
| (4)重新溶解: | 將流出液在40 ℃水浴中旋轉濃縮至約0.5 mL，然后在室溫下用氮氣緩慢吹干，加1 mL甲醇溶解，上機分析。 |
注: 同方法制備基質匹配標準溶液
5、分析條件
UPLC 條件
色譜柱: Leapsil C18，100 x 2.1 mm，2.7 μm (Cat#: 86005)
流 速: 0.4 mL/min 進樣量: 1 μL 柱 溫: 35 ℃
流動相: A: 0.1%甲酸水 B: 乙腈
梯度設置
| 時間(Min) | 0 | 3 | 6 | 7 | 8 | 10 | 11 | 17 |
| A(%) | 95 | 70 | 60 | 60 | 5 | 5 | 95 | 95 |
| B(%) | 5 | 30 | 40 | 40 | 95 | 95 | 5 | 5 |
質譜條件
電離模式: ESI掃描方式: 正離子掃描
檢測方式: 多反應監測電噴霧電壓: 5500 V
霧化氣壓力: 50 psi輔助氣壓力: 50 psi
氣簾氣壓力: 20 psi離子源溫度: 500 ℃
定性離子對、定量離子對、碰撞氣能量及去簇電壓見下表
| 藥物名稱 | 定性離子對 | 定量離子對 | 碰撞氣能量/eV | 去簇電壓/V |
| (m/z) | (m/z) | |||
| (母離子/子離子) | (母離子/子離子) | |||
| 克百威 | 222.0/123.0 | 222.0/123.0 | 21 | 66 |
| 222.0/165.0 | 15 | |||
| 滅多威 | 163.0/88.0 | 163.0/88.0 | 8 | 30 |
| 163.0/106.0 | 15 | |||
| 3-羥基克百威 | 238.1/163.0 | 238.1/163.0 | 19 | 80 |
| 238.1/181.1 | 16 | |||
| 茚蟲威 | 528.1/249.1 | 528.1/249.1 | 23 | 90 |
| 528.1/218.2 | 30 | |||
| 甲胺磷 | 142.1/94.0 | 142.1/94.0 | 17 | 65 |
| 142.1/124.9 | 17 | |||
| 142.1/112.0 | 17 | |||
| 氧樂果 | 214.4/155.0 | 214.4/155.0 | 20 | 56 |
| 214.4/141.2 | 19 | 74 | ||
| 啶蟲脒 | 223.1/126.0 | 223.1/126.0 | 27 | 75 |
| 223.1/56.1 | 30 | |||
| 223.1/90.0 | 45 | |||
| 吡蚜酮 | 218.2/104.9 | 218.2/104.9 | 27 | 60 |
| 218.2/79.0 | 51 | |||
| 吡蟲啉 | 256.1/209.0 | 256.1/209.0 | 21 | 65 |
| 256.1/127.0 | 21 | |||
| 內吸磷(O+S) | 259.2/89.1 | 259.2/89.1 | 12 | 45 |
| 259.2/61.0 | 40 |
6、添加回收結果
表1 綠茶中10種農藥殘留檢測的添加回收結果(%)
| 目標物
| 添加水平10 μg/kg | 基質效應(%)基質標/溶劑標 |
| 加標量: 中間液混標1.0 μg/mL, 加100 μL | ||
| 克百威 | 108 | 88.5 |
| 滅多威 | 114 | 158 |
| 3-羥基克百威 | 106 | 83.1 |
| 茚蟲威 | 120 | 101 |
| 甲胺磷 | 91.7 | 95.5 |
| 氧樂果 | 97.3 | 91.8 |
| 啶蟲脒 | 112 | 139 |
| 吡蚜酮 | 92.8 | 81.6 |
| 吡蟲啉 | 125 | 102 |
| 內吸磷(O+S) | 82 | 93 |
圖1 10種農藥標準品20.0 μg/L的MRM色譜圖
圖2 10種農藥標準品20.0 μg/L的XIC色譜圖
方法二 QuEChERS-UPLC-MS/MS法
1、適用范圍
本方法適用于茶葉中的克百威、滅多威、3-羥基克百威、茚蟲威、甲胺磷、乙酰甲胺磷、敵百蟲、氧樂果、啶蟲脒、吡蟲啉和內吸磷(O+S)的檢測。
2、標準品配制
(1) 單標儲備液1.0 mg/mL: 準確稱取適量各標準品，用乙腈配制成1.0 mg/mL的單標儲備液；
(2) 混標儲備液5.0 μg/mL: 分別吸取各單標儲備液，用乙腈配制成5.0 μg/mL混標儲備液；
(3) 混標中間液1.0 μg/mL: 吸取混標儲備液，用乙腈配制成1.0 μg/mL混標儲備液。
3、提取
(1) 取2.0 g樣品，加入10 mL水混勻，浸泡30 min；
(2) 繼續加入15 mL 乙腈，振蕩5 min；
(3) 加入6 g 無水硫酸鎂和1.5 g乙酸鈉(Cat#: 64520S)，振蕩1 min，6000 rpm離心5 min；
(3) 取出8 mL上清液，待凈化。
4、凈化——ProElut QuE 15 mL Tube (Cat#: 64622)
將待凈化液加入到15 mL ProElut QuEChERS凈化管，渦旋混合1 min，6000 rpm離心5 min，準確取2 mL上清液于5 mL氮吹管中，40 ℃水浴中氮氣吹至近干，加入1 mL甲醇，混勻，上機分析。
注: 同方法制備基質匹配標準溶液
5、分析條件
UPLC 條件
色譜柱: Leapsil C18，100 x 2.1 mm，2.7 μm (Cat#: 86005)
流 速: 0.4 mL/min 進樣量: 1 μL 柱 溫: 35 ℃
流動相: A: 0.1%甲酸水 B: 乙腈
梯度設置
| 時間(Min) | 0 | 3 | 6 | 7 | 8 | 10 | 11 | 17 |
| A(%) | 95 | 70 | 60 | 60 | 5 | 5 | 95 | 95 |
| B(%) | 5 | 30 | 40 | 40 | 95 | 95 | 5 | 5 |
質譜條件
電離模式: ESI掃描方式: 正離子掃描
檢測方式: 多反應監測電噴霧電壓: 5500 V
霧化氣壓力: 50 psi輔助氣壓力: 50 psi
氣簾氣壓力: 20 psi離子源溫度: 500 ℃
定性離子對、定量離子對、碰撞氣能量及去簇電壓見下表
| 藥物名稱 | 定性離子對 | 定量離子對 | 碰撞氣能量/eV | 去簇電壓/V |
| (m/z) | (m/z) | |||
| (母離子/子離子) | (母離子/子離子) | |||
| 克百威 | 222.0/123.0 | 222.0/123.0 | 21 | 66 |
| 222.0/165.0 | 15 | |||
| 滅多威 | 163.0/88.0 | 163.0/88.0 | 8 | 30 |
| 163.0/106.0 | 15 | |||
| 3-羥基克百威 | 238.1/163.0 | 238.1/163.0 | 19 | 80 |
| 238.1/181.1 | 16 | |||
| 茚蟲威 | 528.1/249.1 | 528.1/249.1 | 23 | 90 |
| 528.1/218.2 | 30 | |||
| 甲胺磷 | 142.1/94.0 | 142.1/94.0 | 17 | 65 |
| 142.1/124.9 | 17 | |||
| 142.1/112.0 | 17 | |||
| 乙酰甲胺磷 | 184.0/143.0 | 184.0/95.0 | 10 | 60 |
| 184.0/95.0 | 29 | |||
| 敵百蟲 | 256.9/109.0 | 256.9/109.0 | 22 | 80 |
| 256.9/127.0 | 20 | |||
| 氧樂果 | 214.4/155.0 | 214.4/155.0 | 20 | 56 |
| 214.4/141.2 | 19 | 74 | ||
| 啶蟲脒 | 223.1/126.0 | 223.1/126.0 | 27 | 75 |
| 223.1/56.1 | 30 | |||
| 223.1/90.0 | 45 | |||
| 吡蟲啉 | 256.1/209.0 | 256.1/209.0 | 21 | 65 |
| 256.1/127.0 | 21 | |||
| 內吸磷(O+S) | 259.2/89.1 | 259.2/89.1 | 12 | 45 |
| 259.2/61.0 | 40 |
6、添加回收結果
表1 綠茶中11種農藥殘留檢測的添加回收結果(%)
| 目標物 | 添加水平50 μg/kg | 基質效應(%)基質標/溶劑標 |
| 加標量: 中間液混標1.0 μg/mL, 加100 μL | ||
| 克百威 | 89% | 96% |
| 滅多威 | 113% | 303% |
| 3-羥基克百威 | 82% | 94% |
| 茚蟲威 | 70% | 102% |
| 甲胺磷 | 77% | 92% |
| 乙酰甲胺磷 | 83% | 134% |
| 敵百蟲 | 83% | 83% |
| 氧樂果 | 91% | 96% |
| 啶蟲脒 | 97% | 327% |
| 吡蟲啉 | 105% | 77% |
| 內吸磷(O+S) | 78% | 112% |
圖1 11種農藥標準品13.3 μg/L的MRM色譜圖
圖2 11種農藥標準品13.3 μg/L的XIC色譜圖
方法三 SPE-GC-MS法
1、適用范圍
本方法適用于茶葉中內吸磷(O+S)、滅線磷、甲拌磷、莠去津、氯唑磷、甲拌磷亞砜、甲拌磷砜、毒死蜱、三氯殺螨醇、水胺硫磷、丙溴磷、聯苯菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯的檢測。
2、標準品配制
(1) 單標標準儲備液: 準確稱取各農藥標準品于10 mL容量瓶中，用甲苯溶解，并定容至刻度；
(2) 混合標準儲備液: 根據測定需要，吸取適量體積的單標標準儲備液于50 mL容量瓶中，并用乙酸乙酯定容至刻度；
(3) 混合標準中間液1: 吸取5 mL混合標準儲備液于10 mL容量瓶中，并用乙酸乙酯定容至刻度；
(4) 混合標準中間液2: 吸取1 mL混合標準儲備液于10 mL容量瓶中，并用乙酸乙酯定容至刻度。
| 目標化合物 | 濃度(μg/mL) | ||
| 混合標準儲備液 | 混合標準中間液1 | 混合標準中間液2 | |
| 內吸磷(O+S) | 20 | 10 | 2.0 |
| 滅線磷 | 15 | 7.5 | 1.5 |
| 甲拌磷 | 10 | 5 | 1.0 |
| 莠去津 | 50 | 25 | 5.0 |
| 氯唑磷 | 10 | 5 | 1.0 |
| 甲拌磷亞砜 | 10 | 5 | 1.0 |
| 甲拌磷砜 | 10 | 5 | 1.0 |
| 毒死蜱 | 50 | 25 | 5.0 |
| 三氯殺螨醇 | 10 | 5 | 1.0 |
| 水胺硫磷 | 50 | 25 | 5.0 |
| 丙溴磷 | 50 | 25 | 5.0 |
| 聯苯菊酯 | 25 | 12.5 | 2.5 |
| 氯氰菊酯和高效氯氰菊酯 | 50 | 25 | 5.0 |
| 氰戊菊酯和S-氰戊菊酯 | 20 | 10 | 2.0 |
3、提取
(1) 取5.0 g樣品于50 mL離心管中，加入15 mL乙腈，振蕩5 min，8000 rpm離心5 min，收集上層清液；
(2) 向下層殘渣中再加入15 mL乙腈，按步驟(1)重復提取一次，合并上清液；
(3) 將上清液在40 ℃水浴下減壓蒸至約1 mL，加入6 mL乙腈-甲苯(3-1)溶解，待凈化。
4、凈化——ProElut TPC 12 mL (Cat#: 65354)
| (1)活 化: | 加入10 mL乙腈-甲苯(3-1)，棄去流出液； |
| (2)上 樣: | 將待凈化液加入柱中，收集流出液； |
| (3)洗 脫: | 加入25 mL乙腈-甲苯(3-1)，合并(2)和(3)流出液； |
| (4)重新溶解: | 將洗脫液在40 ℃水浴下減壓蒸干，用乙酸乙酯定容至1 mL，混勻，供GC-MS分析。 |
注: 同方法制備基質匹配標準溶液。
5、GC-MS條件
色譜柱: DM-5MS, 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm (Cat.# 8231)
進樣口溫度: 240 ℃
升溫程序: 初始溫度70 ℃，保持2 min，以25 ℃/min升溫至150 ℃，再以3 ℃/min升溫至200 ℃，再以8 ℃/min升溫至280 ℃，保持12 min
載氣: 氦氣，柱流速: 1.46 mL/min
進樣方式: 不分流進樣
進樣量: 1.0 μL
離子源溫度: 230 ℃
接口溫度: 280 ℃
溶劑延遲: 6 min
電子轟擊電離源(EI): 選擇離子監測模式(SIM)，分組監測見表1
表1 選擇離子監測組表
| 通道 | 起始時間(min) | 結束時間(min) | 選擇離子(m/z) |
| 1 | 9.70 | 11.20 | 158,200,242,88,115,171 |
| 2 | 11.60 | 13.90 | 260,121,231,88,114,170,200,215,173 |
| 3 | 14.50 | 15.50 | 161,257,285 |
| 4 | 17.90 | 20.00 | 125,153,97,314,258,286,139,141,250,136,121,230 |
| 5 | 23.00 | 25.00 | 339,374,297 |
| 6 | 28.00 | 30.00 | 181,166,165 |
| 7 | 32.00 | 43.87 | 181,152,180,167,225,419,125 |
6、添加回收結果
綠茶和紅茶中多種農藥殘留量的GCMS檢測添加回收結果
| 目標化合物 | 添加濃度(mg/kg) (加標量: 混合標準中間液1，加50 μL) | 回收率(%) | 添加濃度(mg/kg) (加標量: 混合標準中間液2，加50 μL) | 回收率(%) | ||
| 綠茶 | 紅茶 | 綠茶 | 紅茶 | |||
| 內吸磷(O+S) | 0.1 | 79.41 | 75.44 | 0.02 | 73.99 | 73.23 |
| 滅線磷 | 0.075 | 97.87 | 92.21 | 0.015 | 84.14 | 90.30 |
| 甲拌磷 | 0.05 | 93.09 | 77.50 | 0.01 | 87.64 | 75.28 |
| 莠去津 | 0.25 | 88.92 | 85.02 | 0.05 | 85.96 | 82.33 |
| 氯唑磷 | 0.05 | 98.33 | 91.77 | 0.01 | 87.96 | 87.74 |
| 甲拌磷亞砜 | 0.05 | 96.05 | 97.89 | 0.01 | 99.73 | 87.17 |
| 甲拌磷砜 | 0.05 | 99.10 | 93.79 | 0.01 | 86.00 | 84.28 |
| 毒死蜱 | 0.25 | 101.15 | 91.08 | 0.05 | 88.21 | 84.23 |
| 三氯殺螨醇 | 0.05 | 89.79 | 85.44 | 0.01 | 80.25 | 87.10 |
| 水胺硫磷 | 0.25 | 97.97 | 90.47 | 0.05 | 91.88 | 81.02 |
| 丙溴磷 | 0.25 | 95.46 | 85.85 | 0.05 | 83.23 | 77.98 |
| 聯苯菊酯 | 0.125 | 102.37 | 93.98 | 0.025 | 94.47 | 86.04 |
| 氯氰菊酯 高效氯氰菊酯 | 0.25 | 98.21 | 91.93 | 0.05 | 94.17 | 89.73 |
| 氰戊菊酯 S-氰戊菊酯 | 0.1 | 109.83 | 105.98 | 0.02 | 119.19 | 102.30 |
14種農藥殘留標準(10 μg/mL)TIC圖
方法四 SPE-UPLC-MS/MS法
1、適用范圍
本方法適用于綠茶、花茶、鐵觀音、紅茶和普洱茶中氨甲基膦酸和草甘膦的檢測，定量限0.1 mg/kg。
2、標準品配制
單標標準儲備液: 準確稱取各標準品，用水配制成1000 μg/mL的單標標準儲備液。
混標標準中間液: 分別吸取各單標標準儲備液，用水配制成1.0 μg/mL、10 μg/mL和50 μg/mL的混標標準中間液。
3、提取
取1 g茶葉于50 mL離心管中，準確加入10 mL水、10 mL二氯甲烷，振蕩10 min，超聲10 min，8000 rpm離心5 min，取5 mL上清液，待凈化。
4、凈化——ProElut GLY 6 mL (Cat.#: 65938)
| (1)活 化: | 依次加入5 mL甲醇、5 mL水，棄去流出液； |
| (2)上 樣: | 將待凈化液加入柱中，棄去前3 mL流出液，收集后2 mL流出液，混勻，濾液過0.22 μm尼龍濾膜，上機分析。 |
注: 同方法制備基質匹配標準溶液。
5、UPLC-MS/MS條件
5.1 UPLC 條件
色譜柱: Dikma Polyamino HILIC, 150 × 2.0 mm, 5 μm (Cat.#: 99302)
流 速: 0.2 mL/min 進樣量: 10 μL 柱 溫: 35 ℃
流動相: A: 乙腈 B: 5 mM乙酸銨溶液，氨水調節至pH=11
梯度設置:
| Time(min) | 0 | 2 | 2.1 | 8 | 8.1 | 15 |
| A(%) | 80 | 80 | 20 | 20 | 80 | 80 |
| B(%) | 20 | 20 | 80 | 80 | 20 | 20 |
5.2 質譜條件
| 電離模式: ESI | 掃描方式: 負離子掃描 |
| 檢測方式: 多反應監測 | 電噴霧電壓: -4500 V |
| 霧化氣壓力: 60 psi | 輔助氣壓力: 60 psi |
| 氣簾氣壓力: 35 psi | 離子源溫度: 550 ℃ |
定性離子對、定量離子對、碰撞氣能量及去簇電壓見下表
| 目標化合物 | 定性離子對 (m/z) (母離子/子離子) | 定量離子對 (m/z) (母離子/子離子) | 碰撞氣能量/eV | 去簇電壓/V |
| 氨甲基膦酸 | 109.9/62.8 | 109.9/62.8 | -23 | -53 |
| 109.9/78.9 | -35 | -51 | ||
| 草甘膦 | 167.8/62.8 | 167.8/62.8 | -30 | -50 |
| 167.8/81.0 | -21 | -31 |
6、添加回收結果
茶葉中氨甲基膦酸和草甘膦的LC-MS/MS檢測添加回收結果
| 樣品 基質 | 回收率(%) | |||||
| 添加水平: 0.1 mg/kg | 添加水平: 1 mg/kg | 添加水平: 5 mg/kg | ||||
| 加標量: 1.0 μg/mL，加100 μL | 加標量: 10 μg/mL，加100 μL | 加標量: 50 μg/mL，加100 μL | ||||
| 氨甲基膦酸 | 草甘膦 | 氨甲基膦酸 | 草甘膦 | 氨甲基膦酸 | 草甘膦 | |
| 綠茶 | 103 | 91 | 99 | 109 | 92 | 101 |
| 花茶 | 95 | 105 | 109 | 85 | 93 | 99 |
| 鐵觀音 | 84 | 81 | 83 | 94 | 80 | 100 |
| 紅茶 | 100 | 101 | 86 | 85 | 89 | 98 |
| 普洱茶 | 80 | 95 | 89 | 95 | 88 | 102 |
R^2 = 0.9990
標準曲線濃度分別為: 10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、250 ng/mL、500 ng/mL
R^2 = 0.9990
標準曲線濃度分別為: 10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、250 ng/mL、500 ng/mL
茶葉中多種農藥殘留的檢測相關產品信息:
| 貨號 | 名稱 | 規格 |
| 標準品 | ||
| 來電咨詢 | 農藥殘留標準品 | 多種規格 |
| 樣品前處理 | ||
| 65354 | 茶葉中農殘檢測萃取柱 ProElut TPC | 12 mL, 20/pk |
| 64520s | QuEChERS 萃取鹽 6 g MgSO4,1.5 g NaOAc | 50/pk |
| 64622 | 15 mL 凈化管, 400mg PSA / 400mg C18 / 200mg Carb / 1200mg MgSO4 | 50/pk |
| 65938 | 草甘膦檢測固相萃取柱 ProElut GLY | 6 mL, 30/pk |
| 244358 | 12管防交叉污染真空SPE萃取裝置 | 12位 |
| 4803 | 1,3,6 mL柱管通用連接器 | 15/pk |
| 4806 | 考克(控制流量) | 15/pk |
| 99011 | 真空/正壓兩用泵，無油 | 1/pk |
| 99013 | 抽濾瓶套裝 (包括硅橡膠管2米,2 L抽濾瓶及橡膠塞) | 1/pk |
| 30039 | FitMax針頭式過濾器 Nylon | 13 mm, 0.22 μm 100/pk |
| 色譜柱及保護柱 | ||
| 86005 | UHPLC/HPLC兼容色譜柱 Leapsil C18 | 100 x 2.1 mm, 2.7 μm |
| 8231 | 氣相毛細柱 DM-5MS | 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm |
| 99302 | Dikma Polyamino HILIC | 150 x 2.0 mm, 5 μm |
| HPLC溶劑Ÿ緩沖鹽Ÿ離子對試劑 | ||
| 50101 | 乙腈 HPLC級 | 4 L |
| 50102 | 甲醇 HPLC級 | 4 L |
| 50104 | 乙酸乙酯 HPLC級 | 4 L |
| 50144 | 甲酸 HPLC級 | 50 mL |
| 通用色譜產品 | ||
| 52401B | 瓶架/藍色(現貨) | 50孔 |
| 52401A | 瓶架/白色(現貨) | 50孔 |
| 1034 | 樣品瓶(棕色/螺紋) | 2 mL, 100/pk |
| 1035 | 樣品瓶蓋/含墊(已經組裝) | 100/pk |
| H80465 | HPLC 進樣針 | 25 μL |
紅色產品貨號#30039、#1034、#1035*……
